美国GE阻垢剂
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羟基乙叉二膦酸
羟基乙叉二膦酸(HEDP),化学用品,一种有机磷酸类阻垢缓蚀剂,能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物,能溶解金属表面的氧化物。中文名HEDP、羟基乙叉二膦酸外文名1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
CAS NO.2809-21-4EINECS220-552-8分子式C2H8O7P2分子量206.03
别 称HEDP外 观无色至淡黄色液体
中文名称
羟基乙叉二膦酸中文别名1-羟基有乙叉-1,1-二磷酸;HEDP通用络合剂;羟基亚乙基二磷酸;羟基亚乙基二膦酸;水质稳定剂HEDP;羟乙磷酸;1-羟基乙叉-1,1-二磷酸;羟乙二磷酸;1-羟基亚乙基1,1-二磷酸;依替膦酸;HEDP,羟基乙叉二磷酸;1-羟亚乙基-1,1'-二膦酸;HEDP,亚羟乙基二磷酸
英文别名(1-HYDROXY-1-PHOSPHONO-ETHYL)-PHOSPHonIC ACID; 1-HYDROXYETHANE-1,1-BIS(PHOSPHonIC ACID); 1-HYDROXYETHYLIDENE-1;DEQUEST 2010; ETHANE-1-HYDROXY-1,1-DIPHOSPHonIC ACID; ETIDRonIC ACID; HEDP; HEDPA; (1-hydroxyethylene)diphosphonicacid; (1-hydroxyethylidene)bis-phosphonicaci; (1-hydroxyethylidene)di-phosphonicaci;
(hydroxyethylidene)diphosphonicacid; 1,1,1-ethanetrioldiphosphonate; 1000sl; 1-hydroxy-1,1-diphosphonoethane; 1-Hydroxyethanediphosphonica; 1-hydroxyethanediphosphonicacid
分子结构图(右图)HEDP是五元酸,有五个H+可以离解。
安全术语
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴适当的防护服和手套。
风险术语
R26Very toxic by inhalation.吸入有极高毒性。
R39Danger of very serious irreversible effects.
有极严重的不可逆后果的危险品。
理化性质
密度1.45 (60% aq.)熔点198~199℃
外观形状在高PH值情况下,仍很稳定,不易水解,也不受体内酶作用。低毒并易排出体外,能在200温度下起良好作用,250以上分解,耐酸碱。能同铁铜铝锌等多种金属离子形成稳定的络合物。
质量指标
符合HG/T 3537-1999项 目 | 指 标 | |
HG/T 3537-1999 | ||
外 观 | 无色或淡黄色透明液体 | 白色粉末状固体 |
活性组分(以HEDP计)% ≥ | 50.0 60.0 | 89.0 |
亚磷酸(以PO33-计)% ≤ | 2.0 2.0 | 0.80 |
磷酸(以PO43-计)% ≤ | 0.8 0.8 | 0.50 |
氯化物 (以Cl-计)% ≤ | 1.0 1.0 | 0.10 |
PH值(1%水溶液) ≤ | 2 2 | 2.0 |
密度(20℃)g/cm3 ≥ | 1.34 1.40 | —— |
铁(以Fe3+计)含量 ppm ≤ | 10 10 | 5.0 |
活性组份(以HEDP·H2O计) % ≥ | —— | 98.0 |
产品特性
HEDP是一种有机磷酸类阻垢缓蚀剂,能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物,能溶解金属表面的氧化物。HEDP在250℃下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用,在高pH值下仍很稳定,不易水解,一般光热条件下不易分解。耐酸碱性、耐氯氧化性能较其它有机磷酸(盐)好。HEDP可与水中金属离子,尤其是钙离子形成六圆环螯合物,因而HEDP具较好的阻垢效果并具明显的溶限效应,当和其它水处理剂复合使用时,表现出理想的协同效应。HEDP固体属于高纯产品,适用于冬季严寒地区;特别适用于电子行业的清洗剂和日用化学品添加剂。
产品用途
【用途一】是锅炉和换热器的阻垢剂和缓蚀剂、无氰电镀的络合剂、皂用螯合剂、金属和非金属的清洗剂。【用途二】常用作锅炉水、循环水、油田注水处理中的阻垢缓蚀剂。常与聚羟酸类阻垢分散剂复配。还可作无氰电镀络合剂,漂染业的固色剂,过氧化氢稳定剂。
【用途三】本品为无氰电镀的主料。配制成无氰电镀铜溶液,在钢铁上直接电镀铜层结合力良好。镀层光滑、色泽好。一般用量60%含量为100~120 ml/L。硫酸铜用量为15~20 g/L。另外,在电镀前将镀件浸在本品的1%~2%溶液中,使电镀件转为活化态,再进行电镀更能提高效果。
【用途四】该品为新型的无氯电镀络合剂,在循环冷却水系统中用做水质稳定的主剂,起缓蚀阻垢作用。该品是有机多无膦酸类水片理剂之一,国内生产的这类产品还有基他一些品种,例如氨基三亚甲基膦酸(ATMP):[CH2PO(OH)2]3N以及乙二胺四亚甲基磷酸(EDTMP)等等。有机多元膦酸是60年代后期开发、70年代前后被确认的一类水处理剂,这类处理剂的出现使水片理技术向前迈进了一大步。与机聚磷酸盐相比,有机多无膦酸具有良好的化学稳定性、不易水解、能耐较高温度和药剂量小且兼具缓和蚀垢性能等特点。是一类阴极型缓蚀剂,又是一类非化学当量阻垢剂。和其他水处理剂复合使用时,表现出理想的协同效应。对许多金属离子如钙、镁、铜、锌等具有优异的螯合能务,甚至对这些金属的无机盐类如CaSO4、CaCO3、MgSiO3等也有较好的去活化作用,因此大量应用于水处理技术。该品低毒,小白鼠皮下注射LD50为486.4mg/kg。
【用途五】作阻垢剂一般使用浓度1~10mg/L,作缓蚀剂一般使用浓度10~50mg/L;作清洗剂一般使用浓度1000~2000mg/L;通常与聚羧酸型阻垢分散剂配合使用。
【用途六】 本文在模拟工业锅炉水质的情况下,对炉水中HEDP的测定方法进行了优化、研究了HEDP的高温解离特性、以及对HEDP的阻垢性能和缓蚀性能进行了研究,得出了以下的一些结论。 HEDP在锅炉炉水中做为阻垢缓蚀剂来使用,首先需要解决的是HEDP的测定问题。但HG/T3537-1999标准方法对HEDP的分析检测繁琐(测定时间一般需要2-3小时),而使用硝酸钍络合滴定来检测HEDP的方法,虽然测定步骤简单,但硝酸钍是一种具有放射性的物质,不仅会给环境带来很大的负担,而且对人体也是有害的。通过改进的分光光度法对HEDP的测定进行研究,测定时间大大的降低(测定可以在20-30分钟之内完成)。此外,探讨了工业锅炉炉水中可能存在的各种离子对测定的影响,从而确定了最佳测定条件(波长470nm,pH小于2,反应时间5分钟,显色时间15分钟)。当炉水中NaCl的含量低于500mg/L;Ca2+浓度小于300mg/L;磷酸盐含量低于20mg/L;SO42-含量在50mg/L内时均不会干扰对HEDP的检测。通过对模拟炉水中的HEDP进行本测定方法的精密度试验,其相对标准偏差在1%以下,该方法具有简单、快速、灵敏、抗干扰等优点。 HEDP在炉水中的稳定性直接影响其阻垢缓蚀性能的发挥,因而研究了有氧、无氧条件以及不同pH条件下HEDP在模拟工业锅炉炉水中的热分解特性,在有氧的条件下,随着温度的升高HEDP的分解率也随之增加,温度140℃HEDP分解加剧,当温度达到160℃后,HEDP几乎完全分解,分解产物主要为磷酸盐化合物。在无氧条件下,HEDP随温度升高也是分解加剧,200℃以上时HEDP会发生较大程度的分解,但相比于有氧条件下HEDP的分解规律,其能耐受的温度较高,由此说明要使HEDP能最好的发其功效,控制炉水中氧含量有非常重要的作用。实验在150℃条件下研究了pH值得变化对HEDP的热分解特性的影响,实验表明,pH值的变化对HEDP的热分解影响不大,在高碱性条件下HEDP能稳定存在。 通过电导法和静态阻垢实验对HEDP的阻垢性能进行了实验,研究表明电导法和静态阻垢法对HEDP的阻垢性能进行评价具有一致性,随着HEDP浓度的增加,阻垢率逐渐增加,但HEDP的阻垢效率是有一定临界值的,增大到一定程度后阻垢率变化就不会很大。溶液中加有5-7mg/L的HEDP能达到较高的阻垢率;此外,其阻垢性能还与溶液的浓缩倍率以及pH值有较大的关系;温度对HEDP的阻垢性能影响较大,随着温度的升高HEDP的阻垢性能也随之降低。在低钙离子浓度和HCO3-浓度条件下,HEDP对碳酸钙垢有较好的抑制效果,高钙离子浓度和HCO3-浓度会抑制HEDP的阻垢性能。 使用电化学交流阻抗法、Tafel极化曲线法以及高压釜挂片实验研究了HEDP在常温条件下对20号碳钢的缓蚀性能。实验表明一定浓度的HEDP(25mg/L)能有效的抑制碳钢的腐蚀,电化学实验和高温挂片实验具有一致的结果;HEDP高压釜挂片实验显示了在工业锅炉运行的温度范围内,20号碳钢在模拟炉水中的氧化速率较溶解速率小,试片表现为失重;虽然加入HEDP无法降低炉水中的Cl-浓度,但加入HEDP后能有效的抑制氯离子直接对金属的腐蚀,从而可以容许炉水中相对较高浓度的氯离子的存在。 通过对模拟炉水中影响HEDP阻垢缓蚀性能的HEDP浓度、炉水中的侵蚀性阴离子、温度等各种因素的试验和分析,全面评价了HEDP的阻垢性能以及对20号碳钢的缓蚀性能,得到了比较合适的条件参数,可以为实际生产提供参考。
制备方法
【方法一】工业上通常采用冰醋酸与三氯化磷酰反应,再由酰基化产物与三氯化磷水解产物缩合法。将计量的水,冰醋酸加入反应釜中,搅拌均匀。在冷却下滴加三氯化磷,控制反应温度在40~80℃。反应副产物氯化氢气体经冷凝后送入吸收塔,回收盐酸。溢出的乙酰氯和醋酸经冷凝仍回反应器。滴完三氯化磷后,升温至100~130℃,回流4~5h。反应结束后,通水蒸气水解,蒸出残留的醋酸及低沸点物。得产品。【方法二】通过二乙烯三胺与甲醛的亲核加成,加成产物与三氯化磷水解产物酯化,中和得产品。详见 EDTMP。
【方法三】由三氯化磷与冰醋酸混合后,加热、蒸馏,得乙酰氯(见00510),再与亚磷酸反应制得。市售品为以水稀释为含量50%的粘稠液体。每吨产品消耗三氯化磷(95%)931kg,冰醋酸591kg。